- Код статьи
- 10.31857/S0044453724070149-1
- DOI
- 10.31857/S0044453724070149
- Тип публикации
- Статья
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 98 / Номер выпуска 7
- Страницы
- 115-123
- Аннотация
- Исследовано влияние непрямых корреляций между ближайшими притягивающими между собой адсорбированными частицами на скорости элементарных стадий адсорбции и десорбции. Расчет проведен в рамках теории абсолютных скоростей реакций, в которой учитывается различие между взаимодействиями частиц в основных состояниях и активированного комплекса стадии в переходном состоянии. Локальные распределения частиц выполнены в рамках кластерного вариационного метода (КВМ), который позволяет выйти за переделы квазимического приближений (КХП), отражающего эффекты только прямых корреляций или изолированной пары (2х1) в терминологии КВМ. На однородной плоской грани (100) проведены расчеты изотермических концентрационных зависимостей скоростей адсорбции и десорбции адсорбированных частиц, а также термодесорбционные спектры. Проведено сравнение обсуждаемых скоростей, рассчитанных для ряда простейших базисных кластеров (2х2, k1s, 3x3, 3x4) и в КХП. При температурах ниже температуры конденсации адсорбата учитываются эффекты его расслаивания на две сосуществующие фазы. Учет непрямых корреляций при увеличении размера базисного кластера приводит к отличию между текущим кластерным приближением и КХП. Эти отличия носят количественный характер, оставляя качественно неизменным тип концентрационных зависимостей скоростей адсорбции и десорбции и термодесорбционных спектров.
- Ключевые слова
- скорости стадий неидеальные реакционные системы теория абсолютных скоростей реакций кластерный вариационный метод физическая адсорбция
- Дата публикации
- 12.09.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 10
Библиография
- 1. Brunauer S. The Adsorption of Gases and Vapors. Princeton Univer. Press. Princeton. New Jersey, 1945
- 2. De Boer J.H. The Dynamical Character of Adsorption, Clarendon Press. Oxford. 1955.
- 3. Young D.M., Crowell A.D. Physical Adsorption of Gases. Butterworths, London. 1962.
- 4. Ross S., Oliver J.P. On Physical Adsorption. Interscience, New York, 1964.
- 5. Хобсон Дж.П. Новое в исследовании поверхности твердых тел. Ред. Джайядевайя Т., Ванселов Р.М.: Мир, С. 152. (Hobson J.P. Surface Science: Recent Progress and Perspectives. Eds. Jayadevaiah T.S., Vanselow R. CRC Press, Inc. Cleveland, 1974)
- 6. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. 284 с.
- 7. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. 310 с.
- 8. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. 568 с.
- 9. Wang J.-S. // Proc. Roy. Soc. London A. 1937. V. 161. P. 127.
- 10. Темкин М.И. // Журн. физ. химии. 1941. Т. 15. С. 296.
- 11. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. М.: Химия, 1979. 349 с.
- 12. Tovbin Yu.K. // Progress in Surface Sci., 1990, V.34. № 1–4. P. 1.
- 13. Товбин Ю.К. Тeория физико-химичeских процeссов на границe газ – твeрдоe тeло. М.: Наука, 1990. 288 с. (Tovbin Yu.K. Theory of physical chemistry processes at a gas–solid surface processes. Boca Raton, Fl.: CRC Press, 1991.)
- 14. Товбин Ю.К. // Кинетика и катализ. 1979. Т. 20. № 5. С. 1226.
- 15. Еленин Г.Г., Синило А.В., Товбин Ю.К. //Там же. 1986. Т. 27. С. 960.
- 16. Товбин Ю.К. // Там же. 1997. Т. 38. № 3. С. 451.
- 17. Tovbin Yu.K. //Dynamics of Gas Adsorption on heterogeneous Solid Surfaces/Eds. by W. Rudzinski, W.A. Steele, G. Zgrablich. Elsevier: Amsterdam, 1996. P. 240–325.
- 18. Tovbin Yu.K. // Physico-Chemical Phenomena in Thin Films And at Solid Surfaces, Eds by L.I. Trakhtenberg, S.H. Lin, and Olusegun J. Ilegbusi, Elsevier, Amsterdam, 2007. P. 349.
- 19. Глесстон С, Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций: Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1948. 584 с. (S. Glasstone, K. Laidler, H. Eyring, The Theory of Rate Processes, Princeton Univ., New York, 1941.)
- 20. Темкин М.И. // Журн. физ. химии. 1938. Т. 11. С. 169.
- 21. Вотяков Е.В., Товбин Ю.К. // Там же. 1990. Т. 64. № 2. С. 426.
- 22. Вотяков Е.В., Товбин Ю.К. // Там же. 1993. Т. 67. № 1. С. 141
- 23. Якерсон В.И., Розанов В.В. Итоги науки и техники. Физическая химия. Кинетика. Т. 3. М.: ВИНИТИ, 1974.
- 24. Вотяков Е.В., Товбин Ю.К. // Журн.физ.химии. 2022. Т. 96. № 3. С. 339.
- 25. Вотяков Е.В., Товбин Ю.К. //Там же. 2023. Т. 97. № 11. С. 1594.
- 26. Вотяков Е.В., Товбин Ю.К. //Там же. 2024. Т. 98. № 4. С. 104.
- 27. Jones R.C., Perry D.L. // Surface Sci. 1978. V. 71. P. 59.
- 28. Christmann K., Ertl G., Shimizu H. // J. Catalysis. 1980. V. 61. P. 397.
- 29. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука, 1966. 509 с.
- 30. Вотяков Е.В., Товбин Ю.К. //Журн.физ.химии. 2023. Т. 97. № 7. С. 1056.
- 31. Jones R.C., Perry D.L. // Surface Sci. 1979. V. 82. P. 540.
- 32. Nagai K. // Ibid. 1986. V. 176. P. 193.
- 33. Payne S.H., Kreuzer H.J. // Ibid. 1988. V. 205. P. 153.
- 34. Шуб Б.Р., Крылов О.В. Неравновесные процессы в катализе. М.: Химия, 1990. 286 с.
- 35. Schmidt L.H. // Phys. Basis Heterogeneous Catalysis Mater. Sci. Collog. (Gstaad, 1974) N. Y. – London. Batelle Inst., 1975. P. 451.
