By this author

Theoretical Study of the Hydrolysis of Iron–Sulfur–Nitrosyl Complex [Fe(NO)2(SCH2)2]+

Issue number 5 from 12.09.2025

Механизм гидролиза модельного серонитрозильного комплекса железа (СНКЖ) [Fe(NO)₂(SCH₂)₂]⁺ 1 с тиоформальдегидными лигандами был исследован с помощью методов теории функционала плотности и модели поляризуемой непрерывной среды растворителя. Квантово-химические расчеты использовали функционалы TPSSH и M06 в базисе def2-TZVP и включали влияние водной среды. Установлено, что гидролиз 1 является экзотермическим процессом с малой энергией активации, в то время как обмен NO на H₂O термодинамически невыгоден. Расчеты предсказали более низкий активационный барьер для ассоциативного механизма с согласованным замещением SCH₂ на H₂O, чем для диссоциативного механизма с гомолитическим распадом координационной связи Fe–S в воде. Механизм гидролиза с участием OH^– оказался менее выгодным при рН 7. Расчеты предсказали, что катионный СНКЖ 1 имеет {Fe¹⁺(NO^•)₂}⁹ тип электронной структуры и сохраняет в воде тетраэдрическую структуру характерную для строения кристаллов СНКЖ с тиокарбонильными лигандами.

5 0