By this author

Intermolecular binding of С...H−Cl in complexes of methane, ethane, and propane with a chlorine hydride molecule

Issue number 3 from 12.09.2025

Методом MP2/aug-cc-pVTZ проведены квантово-химические расчеты бинарных комплексов с межмолекулярной связью С…H–Cl, образованных молекулами метана, этана и пропана с молекулой хлористого водорода. Показано, что связывание углеводорода с молекулой HCl возможно при различной взаимной ориентации мономеров; при этом свойства образующихся комплексов сходны со свойствами молекулярных систем с типичной водородной (Н-) связью. При комплексообразовании наблюдается удлинение ковалентной связи H–Cl с частотным смещением соответствующей ИК-полосы валентного колебания в длинноволновую область, а также характерный для Н-связанных комплексов химический сдвиг на мостиковом атоме водорода. Анализ природы межмолекулярной связи включал разложение энергии связи на компоненты, а также NBO-анализ и исследование топологии электронной плотности методом AIM теории Бейдера. Построены потенциальные кривые межмолекулярного взаимодействия и карты сдвига электронной плотности при образовании комплекса из мономеров.

9 0

Effect of Halogen at the Divalent Sulfur Atom on the Properties of Complexes with a Chalcogen and Hydrogen Bond

Issue number 5 from 12.09.2025

Квантово-химическим методом MP2/aug-cc-pVTZ проведены расчеты бинарных комплексов с халькогенной связью (А-комплексы) и водородной связью (Б-комплексы), образованных молекулами SHX (X = F, Cl, Br, OH) двухвалентной серы и молекулой воды. Проведены NBO-анализ, топологический анализ электронной плотности и разложение энергии связи на компонеты для комплексов обоих типов. Квантово-химические расчеты показали, что энергии связи, энергии межорбитального взаимодействия мономеров, а также величины электронной плотности в критической точке (3, –1) межмолекулярного контакта в А- и Б-комплексах имеют близкие значения. Основной вклад в стабилизацию комплексов вносит электростатическое взаимодействие, однако в Б-комплексах значителен также вклад компоненты с переносом заряда. Заметную роль в связывании мономеров в комплексах обоих типов играет дисперсионная энергия. Согласно проведенным расчетам взаимопревращение А- и Б-комплексов происходит с очень низким активационным барьером.

5 0

Природа литиевой связи в комплексах H<SUB>3</SUB>N…LiHal (Hal = F, Cl, Br) по данным квантово-химических расчетов

Issue number 7 from 12.09.2025

С использованием квантово-химического метода MP2/aug-cc-pVTZ выполнен сравнительный анализ свойств комплексов с литиевой и водородной связью, образованных молекулой аммиака с галогенидами лития (LiHal, А-комплексы) и галогеноводородами (ННal, Б-комплексы). Согласно данным NBO-анализа, энергия E(2) межорбитального взаимодействия мономеров растет при переходе к более “тяжелому” и менее электроотрицательному галогену с увеличением вклада p-орбитали в гибридную орбиталь атома лития в А-комплексах и гибридную орбиталь атома галогена в Б-комплексах. Расчетная величина E(2) коррелирует с удлинением ковалентных связей Li–Hal и Н–Hal при комплексообразовании. Анализ топологии электронной плотности предсказывает заметно более высокие значения электронной плотности и плотности потенциальной энергии в критической точке межмолекулярного контакта в Б-комплексах по сравнению с А-комплексами, а также бóльшее взаимопроникновение атомов, образующих межмолекулярный контакт. Более высокая термодинамическая стабильность комплексов с литиевой связью может определяться бóльшим значением положительного электростатического потенциала на атоме лития в молекулах галогенидов лития и меньшей энергией обменного отталкивания мономеров, образующих А-комплекс.

4 0