Методом термодинамического моделирования изучено влияние добавок ряда органических веществ на температуры начала кристаллизации керосиновых фракций (КФ), полученных из нефти (прямогонные или ПКФ) и в процессе каталитического крекинга тяжелых нефтяных остатков (ГКФ). В качестве добавок к КФ применялись нормальные парафины CnH2n+2 (n = 9, 11, 16), а в качестве ароматического углеводорода – м-этилбутилбензол. Показано, что с помощью моделей UNIFAC и UNIQUAC удается воспроизвести экспериментальные данные, представленные в литературе и свидетельствующие о том, что добавление в ГКФ нормальных парафинов заметно повышает температуру замерзания при n, равных 11 и более. Для ПКФ подобный рост происходит начиная с n = 16. Согласно результатам расчетов, добавки м-этилбутилбензола практически не влияют на температуру начала кристаллизации.
Проведена частичная реоптимизация параметров модели Wang-Gruszkiewicz, позволившая описать фазовые равновесия в граничных тройных системах, образующих взаимную систему Na+, K+// Cl–, NO3– – H2O, вблизи температур кипения. Определены области устойчивости жидкой фазы, т. е. составы растворов, при кипении которых не происходит выделение твердой фазы. Показано, что в системе NaNO3–KNO3–H2O при определенных соотношениях количеств нитратов натрия и калия давление пара воды над насыщенными растворами будет равно атмосферному при двух различных температурах.
С помощью набора параметров, представленного в первой части работы, промоделированы фазовые равновесия во взаимной системе Na+, K+// Cl–, NO3– – H2O в диапазоне температур 373–573 К. В соответствии с результатами расчета, в этой системе существует область устойчивости жидкости, кипение которой происходит без образования третьей фазы (осадка). Прослежено изменение температуры кипения для отдельных выбранных валовых составов системы при постепенном испарении из нее воды. Показано, что при экспериментальном определении температур кипения или активности воды для насыщенных растворов, образованных растворением солей с разноименными катионами и анионами, следует учитывать тот факт, что состав таких растворов будет изменяться при любых изменениях валовых концентраций образующих систему солей, если в осадке появляется соль, отличная от использованных при смешении.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации