Статьи автора

Термодинамика сорбции и закономерности удерживания галогенадамантанов на циклодекстринсодержащем сорбенте cyclobond в условиях ВЭЖХ

Номер выпуска 3 от 17.03.2025

Экспериментально в условиях ВЭЖХ впервые определены термодинамические характеристики сорбции (факторы удерживания, теплоты и энтропийные факторы сорбции) различных хлор-, бром- и иодадамантанов из водно-метанольного элюента на сорбентах октилсиликагеле (SiO₂-C8) и β-ЦД-октилсиликагеле (CYCLOBOND). Установлено, что сорбция галогенадамантанов на указанных сорбентах имеет разный механизм: распределительный на SiO₂-C8 и макроциклический на CYCLOBOND. Изомеры галогенадамантанов на исследованных сорбентах различаются порядком удерживания при одинаковых условиях элюирования. Показана высокая структурная селективность сорбента CYCLOBOND при разделении изомеров положения и стереоизомеров галогенадамантанов. Значения факторов разделения изомеров положения увеличиваются с ростом ван-дер-ваальсовых радиусов атомов галогенов. Высказана гипотеза о том, что галогенадамантаны, для которых образование внутрисферных комплексов с β-ЦД-фрагментами затруднительно, могут образовывать внешнесферные комплексы с экзоциклическими ОН-группами β-ЦД, реализуя механизм сорбции подобно варианту гидрофильной хроматографии.

57 0

АДСОРБЦИЯ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ УДЕРЖИВАНИЯ ГАЛОГЕНАДАМАНТАНОВ НА ГРАФИТОПОДОБНОМ АДСОРБЕНТЕ HYPERCARB В УСЛОВИЯХ ВЭЖХ

Номер выпуска 4 от 15.04.2025

Экспериментально в условиях ВЭЖХ определены термодинамические характеристики сорбции (факторы удерживания, теплоты и энтропийные факторы сорбции) различных хлор-, бром- и иодадамантанов из водно-метанольного элюента на графитоподобном материале Hypercarb и октил-силикагеле (SiO2-C8). Показано, что Hypercarb характеризуется самыми высокими показателями структурной селективности в ВЭЖХ в отношении стереоизомеров галогенадамантанов. Установлено, что порядок элюирования изомерных хлор-, бром- и иодадамантанов из среды полярного элюента на Hypercarb в ВЭЖХ полностью совпадает с закономерностями удерживания этих соединений на колонках с графитированной термической сажей в газовой хроматографии. Удерживание рассмотренных галогенадамантанов и галогенаренов на Hypercarb описывается адсорбционным механизмом сорбции, при этом основной вклад в удерживание вносят дисперсионные взаимодействия молекул сорбатов с поверхностью адсорбента. Отмечено, что зависимость значений теплот и энтропийных факторов сорбции от состава и строения галогенадамантанов на Hypercarb описывается молекулярной поляризуемостью и величинами молекулярной площадки сорбатов, а в случае сорбции на SiO2-C8 - липофильностью соединений. Сделан вывод, что найденные закономерности сорбции галогенадамантанов в условиях ВЭЖХ позволяют отнести Hypercarb и SiO2-C8 к сорбентам с 2D- и SD-типами структурной селективности, соответственно.

40 0