Статьи автора

Физико-химические и электрохимические свойства растворов трифторметансульфоната лития в смесях сульфолан-1.3-диоксолан

Номер выпуска 3 от 12.09.2025

Изучены физико-химические свойства (электропроводность, вязкость и плотность) 1.0 М растворов LiSO₃CF₃ в смесях сульфолан-1.3-диоксолан в температурном диапазоне 30–50°C. Показано, что изотермы удельной электропроводности проходят через максимум при содержании 1.3-диоксолана около 60 мол. % (1.75×10^–3 Ом^–1 см^–1, 30°C). Установлено, что вязкость и корригированная (исправленная на вязкость) электропроводность изученных растворов снижаются с увеличением содержания 1.3-диоксолана и с повышением температуры. Сделан вывод, что энергии активации электропроводности и вязкого течения, а также их соотношение уменьшаются с увеличением содержания 1.3-диоксолана. Методом ЯМР-спектроскопии оценены коэффициенты самодиффузии всех компонентов изученных электролитных растворов и рассчитаны транспортные числа катиона лития. Установлено, что транспортное число катиона лития изменяется нелинейно от состава раствора – максимальное значение (0.56) достигается при соотношении сульфолан:1.3-диоксолан ≈ 2:3, что коррелирует с положением максимума на изотерме электропроводности.Показано, что температуры плавления 1.0 М растворов LiSO₃CF₃ в смесях сульфолана с 1.3-диоксоланом снижаются по мере увеличения содержания последнего. Отмечено, что при содержании 1.3-диоксолана более 50 мол. % электролитные растворы находятся в жидкофазном состоянии при температурах ниже –70°C.

7 0

Физико-химические свойства растворов <i>бис</i>-(трифторметансульфонил)имида лития в сульфолане

Номер выпуска 3 от 12.09.2025

Изучены физико-химические свойства (электропроводность, вязкость и плотность в температурном диапазоне 30–50 °С), электрохимическая и термическая устойчивости растворов бис-(трифторметансульфонил)имида лития в сульфолане в диапазоне концентраций от 0.001 до 1.89 М. Показано, что растворы бис-(трифторметансульфонил)имида лития в сульфолане обладают высокой электрохимической устойчивостью (5.75 В отн. Li/Li⁺) и умеренной электропроводностью (2.75×10^‒3 Ом^‒1·см^‒1 при 30 °С для 1 М раствора), соизмеримыми с сульфолановыми растворами гексафторфосфата лития. Строение и транспортные свойства сульфолановых растворов бис-(трифторметансульфонил)имида лития определяются их концентрацией. В разбавленных растворах бис-(трифторметансульфонил)имид лития слабо ассоциирован. По мере увеличения концентрации степень электролитической диссоциации LiN(SO₂CF₃)₂ первоначально уменьшается, а затем возрастает. Увеличение степени электролитической диссоциации бис-(трифторметансульфонил)имида лития с ростом концентрации объяснено образованием ионных тройников и более сложных ионных ассоциатов. С увеличением температуры константа ассоциации и предельная эквивалентная электропроводность LiN(SO₂CF₃)₂ в сульфолане возрастают вследствие снижения степени самоассоциации и разрушения структуры растворителя. Особенностью сульфолановых растворов бис-(трифторметансульфонил)имида лития является склонность к образованию устойчивых переохлажденных растворов.

0