By this author

Эффективные заряды ионов An в AnO₂ (An = Th ‒ Lr)

Issue number 12 from 12.09.2025

Релятивистским методом дискретного варьирования в кластерном приближении МО ЛКАО (молекулярные орбитали как линейные комбинации атомных орбиталей) рассчитано электронное строение AnO₂ (An = Th ‒ Lr) и структура рентгеновских фотоэлектронных спектров их валентных электронов. Эта структура находится в удовлетворительном согласии с имеющимися экспериментальными спектрами. Эффективные заряды Q_An ионов An в AnO₂ определены как разность между числом электронов в нейтральном атоме An и количеством электронов в ионе актиноида в кластере AnO₈. Получена зависимость эффективных зарядов Q_An в AnO₂ от атомного номера Z. Найденные величины 0.42 е < Q_An < 1.04 е существенно отличаются от величины Q_An(IV) = 4 е, найденной в ионном приближении. Предполагается, что это связано со значительными эффектами ковалентности в AnO₂, связанными с перекрыванием не только An 6d, но и An 6p и An 5f АО с орбиталями кислорода. Отмечается качественное согласие между полученными величинами Q_An и значениями химических сдвигов (несколько эВ) линий остовных 4f-электронов актиноидов в спектрах РФЭС диоксидов по отношению к металлам.

7 0