Исследованы основные кинетические закономерности процесса фотохимической деструкции устойчивых цианистых соединений, на примере гексацианоферратов (ГЦФ), в комбинированной окислительной системе {Solar/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)} при воздействии солнечного излучения. Установлено, что в комбинированной системе {Solar/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)} происходит не только полная деструкция комплекса [Fe(CN)6]3–, но и эффективное окисление промежуточных продуктов – токсичных свободных цианидов, до нетоксичных конечных продуктов. Высокая эффективность окисления ГЦФ в комбинированной системе обусловлена реализацией сопряженного ион-радикального механизма, включающего наряду с прямым фотолизом, окислительные процессы с участием высокореакционноспособных вторичных окислителей – активных форм кислорода (АФК), преимущественно гидроксильных радикалов, генерируемых in situ при одновременной щелочной и световой активации персульфата солнечным излучением. Изучено влияние анионов (хлоридов, сульфатов и гидрокарбонатов), а также сопутствующих загрязнителей органической природы (ксантогенатов и фенола), наиболее характерных для цианидсодержащих производственных сточных вод, на процесс окисления ГЦФ в окислительной системе {Solar/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)}. Рассмотренные анионы в широком концентрационном диапазоне (1–10 мМ) оказывают промотирующее действие на процесс фотохимического окисления ГЦФ.
Изучены кинетические закономерности деструкции азокрасителя метилового оранжевого (МО) в фотоинициированных окислительных системах, с использованием в качестве источника квазисолнечного излучения ксеноновой лампы (UV-Vis). По эффективности и скорости деструкции красителя рассмотренные окислительные системы можно выстроить в следующий ряд: {UV-Vis} < {UV-Vis/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)} < {S2O\(_{8}^{{2 - }}\)/Fe0} < {UV-Vis/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)/Fe0} < {UV-Vis/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)/Fe2+}. Установлено, что лишь в фотоинициированных Фентон-подобных окислительных системах происходит не только полное превращение МО, но и его глубокая минерализация в водном растворе, снижение содержания общего органического углерода достигает 60%. При этом удельная каталитическая активность ионов железа в комбинированной системе {UV-Vis/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)/Fe0} значительно выше чем в {UV-Vis/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)/Fe2+}. С использованием ингибиторов радикальных реакций доказано, что в комбинированной системе {UV-Vis/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)/Fe0} в окислительной деструкции принимают участие как гидроксильные, так и сульфатные анион-радикалы. Установлено ингибирующее влияние анионов (гидрокарбонатов, хлоридов, нитратов, сульфатов) и природного растворенного органического вещества (Suwanee River 2R101N) на процесс минерализации общего органического углерода при окислительной деструкции МО в комбинированной системе {UV-Vis/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)/Fe0}.
Изучены кинетические закономерности фотохимического окисления устойчивых цианистых соединений – комплексных цианидов (на примере гексацианоферратов), с персульфатом (окислительная система {УФ/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)}), пероксидом водорода (окислительная система {УФ/H2O2}) при воздействии квазимонохроматического УФС-излучения KrCl-эксилампы (222 нм). По эффективности и скорости процесса деструкции целевого соединения рассмотренные окислительные системы можно выстроить в следующий ряд {УФ/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)} > {УФ/H2O2} > {УФ}. Эффективная деструкция гексацианоферратов при микромолярных концентрациях (≤47 мкМ) до нетоксичных и биоразлагаемых соединений в комбинированной системе {УФ/S2O\(_{8}^{{2 - }}\)} обусловлена высокой окислительной способностью активных форм кислорода, образующихся вследствие фотолиза персульфата.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации