Статьи автора

Гидрирование <i>S</i>₆-C₆₀(CF₃)₁₂

Номер выпуска 9 от 12.09.2025

Мы сообщаем о первых результатах гидрирования S₆-симметричного трифторметилфуллерена C₆₀(CF₃)₁₂ в двух типах реакций: (1) высокотемпературного радикального гидрирования 9,10-дигидроантраценом и (2) нуклеофильного гидрирования тетраборгидридом натрия в мягких условиях. Высокотемпературное радикальное гидрирование S₆-C₆₀(CF₃)₁₂ сопровождается частичным отрывом групп CF₃ и приводит к образованию сложной смеси продуктов состава C₆₀(CF₃)_8–12H_18–22, а при гидрировании NaBH₄ в мягких условиях масс-спектрометрически зафиксировано селективное образование гидрида C₆₀(CF₃)₁₂H₁₂. Выполнен кинетический анализ процесса последовательного нуклеофильного гидрирования S₆-C₆₀(CF₃)₁₂ в предположении наличия линейной корреляции между энергией активации и энтальпией однотипных элементарных стадий с использованием квантово-химического моделирования на уровне теории функционала плотности. Предсказан изомерный состав в ряду анионных интермедиатов C₆₀(CF₃)₁₂H\(_{{_{{2n--1}}}}^{ - }\) и продуктов их протонирования C₆₀(CF₃)₁₂H_2n, где n = 1–6. Показано, что гидрирование S₆-C₆₀(CF₃)₁₂ должно приводить к образованию термодинамически и кинетически наиболее устойчивого продукта орто-S₆-C₆₀(CF₃)₁₂H₁₂, в котором все атомы водорода расположены в соседних позициях около групп CF₃, формируя вместе с ними околоэкваториальный пояс из 24 аддендов при сохранении трифениленовых фрагментов на двух противоположных полюсах. Средняя энергия диссоциации связи, BDE(C–H) в орто-S₆-C₆₀(CF₃)₁₂H₁₂ составляет 298 кДж моль^–1, что примерно на 20 кДж моль^–1 выше величины BDE(C–H) известных гидридов фуллерена C₆₀H₁₈ и C₆₀H₃₆ (PBE0/def2-SVP).

6 0