By this author

Ab Initio Reconstruction of Interatomic Potential for the Ground Electronic State of CO Molecule

Issue number 10 from 12.09.2025

Многоконфигурационными методами самосогласованного поля (MC-SCF), конфигурационного взаимодействия (MR-CI+Q) и усредненного функционала связанной пары (MR-ACPF) вычислена энергия основного состояния молекулы монооксида углерода на подробной сетке и в широком интервале межъядерных расстояний 0.1 < R(Å) < 17.0. Скалярная релятивистская поправка систематически учтена с помощью эффективного гамильтониана Дугласа–Крола–Гесса (DKH) второго порядка. Квантово-электродинамическая (QED) поправка к масс-инвариантному потенциалу оценена впервые с помощью модельного одноэлектронного оператора, который строился независимо для каждого атома. Расчеты проводились с использованием семейства корреляционно-согласованных aug-cc-pwCVnZ-DK (n = 3, 4, 5) базисов для обоих атомов, с последующей экстраполяцией к полному базису в рамках эмпирической трехточечной схемы. Результирующий потенциал оказался очень близок к его полуэмпирическому аналогу вблизи положения равновесия и на диссоциационном пределе. Ожидается, что наиболее значимое уточнение ab initio потенциала соответствует промежуточной области 2.0 < R(Å) < 4.5, где надежные экспериментальные данные пока отсутствуют.

6 0

Спектроскопия высокого разрешения двухатомных молекул вблизи порога диссоциации

Issue number 5 from 12.09.2025

Обсуждаются текущие успехи и перспективы молекулярной лазерной спектроскопии высокого разрешения, направленной на квантово-механическое моделирование энергетических и радиационных свойств ровибронных состояний двухатомных молекул вблизи порога диссоциации на экспериментальном (спектроскопическом) уровне точности, что принципиально невозможно без всестороннего учета различного рода внутримолекулярных взаимодействий. Показано, что слабосвязанные, квазисвязанные и континуальные ровибронные состояния, локализованные вблизи порога диссоциации, активно участвуют в образовании устойчивых молекул при спонтанной или лазерно-стимулированной ассоциации сталкивающихся атомов, что приводит к эффективному охлаждению начальной реакционной среды. Отмечено, что лазерно-индуцированная флуоресценция (LIF) в сочетании с фурье-спектроскопией высокого разрешения является уникальным экспериментальным методом, который позволяет исследовать все три связанные, квазисвязанные и континуальные части молекулярного спектра одновременно. В сочетании с прецизионными неэмпирическими расчетами электронной структуры и глобальным неадиабатическим анализом квазивырожденных ровибронных состояний, сходящихся к одному и тому же диссоциационному пределу, LIF-эксперименты позволяют изучать структурно-динамические свойства изолированных молекул в очень широком интервале их электронно-колебательно-вращательного возбуждения.

8 0