В работе методом потенциометрического титрования определены константы устойчивости монoядерного, биядерного и протонированного комплексов меди(II) с криптандом[2.2.2] в водных и водно-диметилсульфоксидных растворах при = 298 K и μ → 0. Установлено, что увеличение содержания диметилсульфоксида в растворе приводит к снижению устойчивости монoядерного и протонированного криптатов меди(II) и росту устойчивости биядерного криптатного комплекса меди(II). С использованием собственных и литературных данных рассчитаны значения энергии Гиббса переноса криптатов меди(II) из воды в водно-диметилсульфоксидный растворитель. Дана оценка сольватационных вкладов реагентов в изменение энергии Гиббса изучаемых реакций.
Методом потенциометрического титрования при = 298 К определены константы протонирования криптанда[2.2] в водно-диметилсульфоксидных растворах в диапазоне концентраций ДМСО 0.0–0.9 мол. доли. Установлено, что с увеличением концентрации диметилсульфоксида в растворе происходит экстремальное с минимумом изменение констант равновесия реакций образования моно- и бипротонированного криптанда[2.2]. Сравнение полученных данных с литературными демонстрирует, что аналогичный характер зависимости констант протонирования от состава растворителя вода-диметилсульфоксид наблюдается для большинства азот-содержащих соединений. Расчетным путем оценено численное значение констант протонирования криптанда[2.2] в безводном диметилсульфоксидном растворе.
Определены константы устойчивости комплексов кадмия(II) с анионом глицилглицина в водных растворах диметилсульфоксида методом потенциометрического титрования при температуре 298 К и ионной силе растворов 0.1 М. С увеличением концентрации диметилсульфоксида в растворе наблюдается рост устойчивости глицилглицинатов кадмия(II). С использованием собственных и литературных данных рассчитаны значения энергии Гиббса переноса из воды в водно-диметилсульфоксидный растворитель глицилглицинатных комплексов кадмия(II) и рассмотрен вклад пересольватации реагентов в изменение энергии Гиббса реакции образования комплексных частиц. Показано, что увеличение устойчивости глицилглицинатного комплекса кадмия(II) в водных растворах диметилсульфоксида обусловлено, в основном, ослаблением сольватного состояния лиганда.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации